不对称催化 不对称催化

最小化 最大化

不对称催化

亚胺和含氮芳香杂环化合物的不对称氢化:

       过渡金属催化芳香杂环化合物和亚胺的不对称氢化是获得手性杂环化合物和手性胺的最简单高效的方法之一。但由于含氮化合物对催化剂的潜在毒化作用,亚胺化合物的不稳定性及多种异构体的存在,以及芳香杂环化合物的共轭稳定性等不利因素,因此,亚胺类化合物特别是含氮芳香杂环化合物的高效不对称氢化依然十分困难。针对上述问题,一方面利用非传统介质或大分子载体的特殊性质发展高效、可方便分离回收的催化剂新体系,另一方面基于离子型外层催化机理及抗衡阴离子效应发展高效、稳定的离子型手性金属二胺催化剂,实现了系列亚胺包括开链和环状N-烷基亚胺,以及喹啉、喹喔啉和邻菲啰啉等含氮芳香杂环化合物的高效、高立体选择性不对称氢化。

Figure 1. Asymmetric Hydrogenation of Imines and Heteroaromatic Compounds

手性超分子催化剂:      

       利用超分子识别与组装的基本原理,发展新型超分子手性催化剂及实现催化反应的超分子选择性调控是不对称催化领域新的研究热点和前沿。冠醚是一类具有柔性骨架结构的富电子大环阳离子主体分子,对于碱金属离子、碱土金属离子、有机铵离子及一些缺电子中性分子等都能够进行选择性识别,在超分子化学中显示出独特的魅力。为此,我们开展了基于冠醚/金属冠醚结构的超分子手性金属催化剂研究,发展了新颖的准轮烷手性配体/催化剂以及手性金属冠醚催化剂,实现了主-客体相互作用对催化性能的调控,为手性配体/催化剂的构筑提供了新途径。

Figure 2. Design of Supramolecular Chiral Ligands Based on Psuedorotaxanes

 

Figure 3. Design of Supramolecular Chiral Catalysts Based on Metallacrown Ethers